磷石膏
磷石膏是指在磷酸生產(chǎn)中用硫酸處理磷礦時產(chǎn)生的固體廢渣,其主要成分為硫酸鈣。磷石膏主要成份為CaSO4·2H2O,此外還含有多種其他雜質(zhì)。
磷石膏一般呈粉狀,外觀一般是灰白、灰黃、淺綠等色,還含有有機(jī)磷、硫氟類化合物,容重0.733-0.88g/cm3,顆粒直徑一般為5~15um,其主要成分為二水硫酸鈣,其含量一般可達(dá)到70~90%左右,其中所含的次要成分隨磷礦石產(chǎn)地不同而各異,一般都含有巖石成分Ca、Mg的磷酸鹽及硅酸鹽。我國目前每年排放磷石膏約2000萬噸,累計排量近億噸,是石膏廢渣中排量最大的一種,排出的磷石膏渣占用大量土地,形成渣山,嚴(yán)重污染環(huán)境。
目前,我國磷化工行業(yè)整體逐漸趨近成熟期,全國年磷肥產(chǎn)量可達(dá)1450萬t(產(chǎn)能1700萬t),而國內(nèi)需求量僅為1200~1400萬t,約250~400萬t需要國際市場消化。行業(yè)產(chǎn)能過剩,市場需求趨于剛性,化肥利用率不斷提高,全球及國內(nèi)需求增長趨緩,行業(yè)面臨結(jié)構(gòu)調(diào)整、轉(zhuǎn)型升級,副產(chǎn)磷石膏將通過準(zhǔn)入政策、嚴(yán)格環(huán)保安全,控制產(chǎn)能無序增長。2017年全國磷石膏產(chǎn)生量約7000萬t,磷石膏利用量約3000萬t,國內(nèi)已堆存的磷石膏總量超過5億t。磷石膏的產(chǎn)排和堆存已成為制約磷化工行業(yè)可持續(xù)發(fā)展的敏感性安全環(huán)保問題。磷石膏廢渣會給磷化工企業(yè)帶來高昂的堆場建設(shè)和運(yùn)維費用,嚴(yán)格的節(jié)能環(huán)保要求和綜合利用準(zhǔn)入門檻,磷石膏的綜合利用勢在必行,迫在眉睫。
國家越來越重視磷石膏資源化利用問題?!督ㄖ唷?GB/T9776-2008)中,已將磷石膏定義為“產(chǎn)品”,順應(yīng)了資源保護(hù)與全面資源化利用并舉的綠色化循環(huán)經(jīng)濟(jì)發(fā)展趨勢。而《磷石膏》(GB/T23456-2009)、《磷石膏的處理處置規(guī)范》(GB/T32124-2015)等也促進(jìn)了磷石膏處理處置和資源綜合利用。國家發(fā)改委印發(fā)的《“十三五”節(jié)能減排綜合工作方案》(國發(fā)〔2016〕74號)中指出:到2020年,75%的國家級園區(qū)和50%的省級園區(qū)實施循環(huán)化改造,長江經(jīng)濟(jì)帶超過90%的省級以上(含省級)重化工園區(qū)實施循環(huán)化改造。統(tǒng)籌推進(jìn)大宗固體廢棄物綜合利用,到2020年,工業(yè)固體廢物綜合利用率達(dá)到73%以上。
各種磷石膏綜合利用方案的技術(shù)可行性和經(jīng)濟(jì)合理性,都是以有效控制磷石膏雜質(zhì)成分和含水率為前提。現(xiàn)有化工企業(yè)還沒有做到磷石膏廢渣的商品化產(chǎn)出和無害化排放,磷石膏綜合利用前需要進(jìn)行預(yù)處理,針對磷石膏的不同成分和利用方向采用不同的處理處置方式,實現(xiàn)磷石膏成分上和結(jié)構(gòu)上的改性,提高磷石膏的資源化應(yīng)用性能和經(jīng)濟(jì)價值。